Dieser Tipp stammt noch aus meiner Zeit als lang gedienter Xfce-Nutzer.
Ihr könnt die Länge der Fensterknöpfe (oder Tabs) unten in der Leiste folgendermaßen anpassen:
1. Eine Datei (falls sie nicht schon existiert) namens gtk.css im Ordner gtk-3.0 in .config im /home-Verzeichnis anlegen.
2. Folgende Zeile einfügen:
.tasklist { -XfceTasklist-max-button-length: 975px !important; }
975px steht für den verfügbaren Platz in meiner Leiste. Eigentlich bedeutet der Wert -1, dass die Fensterknöpfe den ganzen Platz verwenden sollen, was aber nicht funktioniert hat.
Mehr Infos dazu im Xfce-Forum: